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[知识问答] 氟的危害:瞭望东方周刊:刷牙中毒的可能

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发表于 2008-11-3 11:18 | 显示全部楼层 |阅读模式
http://www.sina.com.cn 2005年07月22日10:33 瞭望东方周刊( h. }5 r( |% ?& _! I5 g/ G
  《瞭望东方周刊》记者于达维报道
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  氟缺乏不会引起病症。没有氟,人一样会有一口好牙3 p2 C9 j) P: T3 c0 _

2 g: a: P. U) r' {8 Y5 O  在上海念大学三年级的方静是个爱美的女孩。雪白的皮肤,明媚的笑容,但是她总是不愿意开怀大笑,因为她唇红但齿不白。牙齿是方静的一块心病,因为长期锢牙使她的牙齿
* _: d  b0 ~" z9 }4 j* \又有了暗黄的印痕。& W, K6 ]9 K3 L; ~& Z

0 @" {2 A! L6 K! R7 V0 K& v  去美国出差的阿姨体贴地买了一打特效牙膏送给方静,据说会越刷越白,牙齿也会更坚固。方静如获至宝,每天刷得特别勤、特别细。牙膏渐渐用完,方静的牙齿真的没有了印痕——可惜不是变白,而是全都变黄了。
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% I1 K: P( w5 c  单纯的方静这才想起来去看看牙膏上的英文,这种牙膏是一种高氟牙膏。医生对她说,你的黄牙是刷出来的。; u0 \1 v4 d  k+ Q5 s
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  贵州黄牙# N  |# a8 x4 u- x5 f& M

8 S* K9 b3 @9 J, b: y3 n0 U# c% q& j  “80年代我刚到这里时,没想到我们国家还有这样的地方。”经常在贵州各地调查的郑宝山对《瞭望东方周刊》说,“这里几乎每个人都是黄牙,百分之十几的人是弯腰驼背,因为体质不行,读书教育不行,不仅农活干不了,当兵、打工都不行。”
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  从上世纪80年代开始,在中国科学院地球化学所工作的郑宝山就开始对西南地区广泛流行的燃煤污染型氟中毒进行调查,结果触目惊心。' p+ o. A, n5 o& d' x: M. l
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  “这里很多都是整个村子甚至整个地区没有一个人能当得了兵。绝大部分人只能读二三年书,学历最高的就是村长。这里不仅是中国最穷的地方,也是中国乃至世界,地方病危害最严重的地方。”* e* J; p( Z5 n. z6 j
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  地处贵州中西部乌蒙山区的织金县有“西南煤海”之称,无烟煤储量达129亿吨。当地农民主要靠种玉米、烟叶,养猪、养牛为生,长期在室内用烧煤烘烤食物使当地农民食物中的氟含量超标上百倍。人体长期摄入超标氟,轻则导致牙齿变黄的氟斑牙,重则导致破坏骨骼的氟骨症。
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6 E" Y2 q  R2 P5 X  2000年完成的调查结果显示,在氟中毒严重的贵州省,查明氟斑牙患者为991万人,占同期贵州省人口的28.11%。毕节地区的8个县全是氟中毒的重病区,平均氟斑牙的检出率达到85%,是中国乃至世界人口最多、平均患病率最高、最集中连片的一个地方性氟中毒病区。
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  世界卫生组织中国发言人罗伊·瓦迪亚告诉《瞭望东方周刊》,过量摄入氟,会导致牙齿和骨骼的氟中毒。少量氟可以对牙齿产生影响,而长期、大量摄入氟会导致严重骨骼疾病。而与此矛盾的是,微量的氟通常被认为可能帮助牙齿防龋。多数情况下氟来自饮用水,所以水质量的严格控制对防止氟中毒就非常重要。
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  氟侵蚀骨骼+ l5 k- @/ S. ]9 R

$ L! g8 |- v- e5 i  瓦迪亚说,氟对牙齿产生影响要比对骨骼产生影响早得多。从临床上看,牙齿上出现斑点就是牙齿氟中毒的迹象,严重的情况整个珐琅质都会被氟破坏;长期、大量地摄入氟的话,氟会在骨骼中逐渐沉积,轻度的骨骼氟中毒表现在关节的僵硬和疼痛,而严重的情况下,骨骼结构可能会改变,韧带会钙化。! L" z, i  g# r: G
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  吉林大学地方病研究所所长李广生告诉《瞭望东方周刊》,无论是地方性氟中毒或工业性氟污染,形成氟骨症都要经过一个长期慢性的过程,氟中毒所导致的骨病变非常复杂和多样,而氟主要是靠影响“骨转换”的过程来导致骨病变。9 N& P, P! N! p- @. q: s

3 j" x0 i$ m. y  氟骨症的基本特征,就是骨转换加速,即骨骼更新换代过程中的成骨过程和破骨过程都有不同程度的活跃,如果成骨细胞的活动比较活跃的话,就会导致“骨硬化”,即骨骼变粗变硬,骨密度增加,但由于形成的速度过快,骨质结构不规则,而且连骨周围的软骨组织都会骨化。这种骨硬化发生在脊柱上的话,脊柱周围的韧带和关节囊都会发生钙化和骨化,从而压迫脊髓和神经。4 ~% `  j8 m7 M/ Q' P$ j  ~
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  如果成骨细胞活动旺盛,但没有及时钙化的话,就会表现为“骨软化”和“骨质疏松”,骨骼不够硬,存在大量堆积的软组织,骨骼因难以承受体重而畸形,脊柱弯曲、下肢畸形的很多见,外表看上去就是弯腰、驼背、佝偻和身材矮小。
) D, C6 @" d8 s( d2 o
) ]- [0 a" a* U  氟会破坏所有生命行为
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  美国圣劳伦斯大学化学系教授保罗·康纳特告诉《瞭望东方周刊》,氟的生物学活性极强,氟可以严重干扰氢键的形成,而这是构成蛋白和核酸结构和功能的关键。氟几乎对所有生命行为都有破坏作用。
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( o2 l6 v, Z; O3 v8 J/ @$ j5 U  吉林大学地方病研究所徐辉研究员说,把中外氟对人体其他器官影响研究总结表明,除了牙齿和骨骼以外,是否还有其他对氟有特殊反应的靶组织和靶器官,现在仍然缺乏肯定的普遍认同的结论。但已有很多研究提示,氟对全身许多器官都可能造成损害。
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2 N) z, ?+ Q1 ^  L8 _4 A8 }  郑州大学医学院环境卫生学教研室崔留欣发现,氟在一定剂量和作用时间内会造成成年大鼠生精细胞的凋亡,高剂量的氟可以对动物的生殖系统造成破坏,导致精子缺陷甚至不育。最近一项调查显示,生活在饮水氟含量在3毫克/升以上地区妇女的不育率较高。
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  氟还可能影响心脏,有人对美国威斯康星州安提哥市的调查显示,该市在饮用水加氟期间心脏病死亡率明显提高。实际上,在河北,地方性氟中毒地区心脏病患病率也高于非病区。而对氟骨症患者的心电图分析表明,他们的心动过速、过缓、低电压、左室肥厚等严重影响心脏功能的心电图异常情况显著,并且氟骨症病情越重,心电图异常越显著。
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  但对于氟是如何影响心脏机制目前还不清楚,估计可能与氟造成血管壁钙化有关。8 \9 s" P& Q+ L9 y4 W
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  不仅如此,现在越来越多的发现显示,氟可以通过血脑屏障进入大脑,影响到神经元的功能乃至动物的外在行为,而氟在松果体中累积会造成动物内分泌的混乱。0 u8 }7 }3 `) K/ U1 q- T7 `
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  美国弗西丝牙科研究中心的菲利丝·穆兰尼丝的研究表明,出生前和氟接触会让实验鼠特别兴奋,出生后和氟接触会让实验鼠特别迟钝。
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  而英国萨里大学的詹妮佛·卢克1997年的研究表明,氟会在松果体沉积,还会减少褪黑激素的分泌,导致青春期早熟。& _% R2 I! L" m" T6 ^

, z. P0 j- w6 X9 R4 Q( ^" p1 {  由于氟可以抑制甲状腺功能,长期实施水中加氟的美国,现在甲状腺功能减退所导致的情绪低落、疲劳、肥胖、肌肉和关节痛、胆固醇增高和心脏病的现象普遍。6 p4 j( Q% [' G8 Z" u" d

" }$ J9 `* S  P7 t; x  康纳特说,氟在人体内是逐渐沉积的,只有一半左右可以经肾脏排出,剩下的就沉积在骨骼、松果体和其他组织中,如果肾脏功能不全,还会沉积更多。
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& k5 R! T# y7 B9 y( T) M" f& ]  G/ y  2005年6月美国哈佛大学牙科卫生学院的研究发现,男孩子在5岁至10岁期间如果经常接触氟化物,到他们10至19岁时,患上骨癌的危险会较高。尽管此病十分罕见,仅占儿童癌症的大约3%,但它极其危险。患者在病发5年内的死亡率约为50%,而且几乎所有幸存者都必须截肢,且通常是失去下肢。
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  华盛顿一个权威研究组织──环境工作组,已向美国政府提出,要求把自来水中的氟化物列入已经知道或者预计会引致人类患上癌症的物质名单内。
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  李广生告诉《瞭望东方周刊》,“到现在为止,学术界在氟的问题上争议很大,基本的共识是,少量可能有好处,量多肯定有害。”国际上把氟、铅、镉、汞、砷、铝、锂和锡并列,属于低剂量对人体可能必需,但有潜在毒性的第三类微量元素。  |8 Q) J6 s" v7 X: j& J! Z( v3 `

6 W5 A, \4 e# w6 c" ^8 X2 W7 z0 q: o1 S  氟护牙的疑问2 o3 Y  H0 f5 i$ r, E9 O

8 r$ o8 \1 }( S" x3 D. v" X# r  广州中山医科大学附属口腔医院口腔预科主任林焕彩告诉《瞭望东方周刊》,多数工业化国家含氟牙膏的市场销售量占牙膏总销量的90%以上,在这些国家买到不含氟的牙膏反而是一件难事。在我国大陆,含氟牙膏于80年代末90年代初开始生产,目前有数家国外品牌和多家国内品牌在生产和销售含氟牙膏,含氟牙膏的使用逐渐普遍,尤其是在城市地区,估计市场份额占50%到70%,并且仍在快速增长中。
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  李广生告诉《瞭望东方周刊》,氟对牙齿的好处,一开始是来自于口腔流行病学调查的结果,即低氟地区龋齿的比例高。但后来发现这里龋齿高的原因其实很多,并不一定是低氟造成的。: S; {8 \3 {. ~! h- o

" p% v# J8 o3 W# ^* y8 {+ H5 D  上世纪30年代,美国公共卫生协会的口腔科专家亨利·迪安,在全世界首先开始了氟与龋齿关系的调查。1942年,他报告美国22个城市5831名12到14岁儿童的龋齿和水氟关系时指出,当水氟在低于1毫克/升时,龋齿大约是低氟区的一半,而这种浓度下出现的氟斑牙都比较轻微。所以后来1毫克/升成为氟最早的卫生标准,也是世界各国水氟卫生标准的开端。
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0 K  e. B& ~5 d  Y! n3 a  但近几年人们在重新审视迪安对氟斑牙轻重程度的定义时,发现他几次改变了标准。在他创立的“氟斑牙分度法”中,分为“不一定”、“很轻”、“轻”、“中度”、“较重”、“重”等6个级别。1934年,他把“很轻”定义为“没有褐色斑点”;到1935年和1938年他发表的论文中,“很轻”的定义是“很少或很浅的褐色斑点”,而这在1934年是被定义为“轻”的。
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, b  f+ q- ?" n- d( S9 o, ^3 l9 ^6 m  1934年,他认为“1到2毫米直径的白色斑点”属于“不一定”,但1935年他把这个数值提高到2到3毫米。/ ?+ i( I: F' i& K' F  }
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  氟斑牙是氟中毒最早、最明显的表现,通过逐步提高氟斑牙的诊断标准,迪安得以给“氟在低浓度下护齿而不导致中毒”的结论找到统计上的显著度。
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7 b  Z& @0 }5 U( j  关于氟护牙最早的调查,是通过加氟的纽博格市和不加氟的金斯顿市对比进行的,经过10年的调查,当时统计结论显示加氟可以减少龋齿,但当1995年重新检查当时那些儿童的牙齿情况时,两个地方没有什么区别,甚至不加氟的比加氟的还要好些,但加氟地区患氟斑牙的比例是不加氟地区的2倍。" B9 b7 A# {9 K7 d- D
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  氟保护牙齿的机理是,氟离子可以取代牙齿珐琅质中的成分——羟基磷酸钙中的羟基,形成氟磷酸钙,而氟磷酸钙比羟基磷酸钙更能抵抗酸的腐蚀。而且,氟可以通过抑制酶的作用,杀死一些口腔中导致龋齿的细菌。保罗·康纳特告诉《瞭望东方周刊》,这些机理同样充满疑问:
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; ~  j. p6 s5 S9 Z$ ]  ——氟能抑制细菌中的酶,会不会抑制人体中的其他酶?; e! c/ M/ G& M) w# T$ m
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  ——怎么能保证在加固牙齿外壳的同时,牙齿内部的细胞不被破坏,形成珐琅质所需要的酶不被破坏?) f2 Q, n$ e- J/ q1 t
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  ——长期吸收氟对骨骼会造成什么影响,因为骨骼成分也是羟基磷酸钙,如果它也变成氟磷酸钙的话,会让我们更难还是更容易骨折?氟会不会破坏骨骼形成所需要的酶?氟会不会以其他方式破坏骨骼结构和骨骼的生长?& Y9 y! T6 }' f+ t

0 O! D" J: b% C3 n, q' f' K$ ]  根据新西兰公共卫生服务计划1987年对全国所有12、13岁儿童的调查,居住在不加氟地区的儿童的牙齿要比加氟地区的儿童好些,而且,加氟地区儿童氟斑牙的比例要高很多。0 ^; X8 e) D/ |7 G/ h

5 u( {+ I& {7 F! l) ?  贵阳医学院教授魏赞道说,以往很多饮水加氟可以预防龋齿的论据并不充分、在详细研究美国的许多调查资料后,他发现饮水加氟和龋齿率之间并没有相关性。4 [: m3 F0 |" @, J9 |) j

1 j3 b0 c( W" t- F  m  “有人观察到加氟饮水对牙齿的发育有影响,因为牙胚的发育受到抑制,儿童出牙的时间至少推迟一年,这样龋齿出现的时间也要推迟1到3年。因此,龋齿并非由于氟的作用而减少,而是在时间上延后了。”# a0 ~1 s2 G% D( T$ E- e9 w
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  护牙不赖牙膏
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- G2 B% L- d" F1 ^  氟在20世纪40年代开始加入牙膏,1955年在美国成功观察到了防龋效果,多数的实验结果是2到3年内儿童龋齿下降15%到30%,1964年,1969年,美国牙医协会相继承认了两种牙膏的防龋效果,含氟牙膏相继在世界流行,这被认为是导致近几十年来工业国家龋齿大幅度下降的重要原因之一。7 d/ w7 d& a+ S1 K3 a2 u/ Y- d

, N" V( o( Z1 |6 c1 l% B# x  根据林焕彩教授提供的数据,现在市场上含氟牙膏的氟含量一般在1500毫克/千克,高氟牙膏的浓度可以达到2800毫克/千克,也有针对儿童,为了减少氟中毒的危险性而设计的低氟牙膏,氟含量小于1000毫克/千克。而关于含氟牙膏对于龋齿的效果有很多争议,有的研究表明低氟牙膏的防龋效果和高氟牙膏相同,也有研究说低氟牙膏效果不如高氟。, V9 B2 m( [3 P$ ~* S+ S9 e

* H. o- Z3 r4 g  但是为了减少儿童氟中毒的可能,还是比较推荐低氟牙膏,刷牙后要吐出并且要彻底漱口。/ I$ ~; i9 u& O2 R7 {, h: U. ]
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  李广生认为,不同国家和地区的生活条件不同,受氟的影响也不同。“美国儿童平时喝很多牛奶,钙质比较充足,所以喝了加氟的水也没什么大的坏处。但中国的奶制品不普及,尤其是农村,缺钙比较严重,所以对氟的毒性就比较敏感。”3 [# w/ N$ D  P: y% h6 e% J2 O+ W

! H5 ]! L6 \  _; b  而康纳特教授的说法是,WHO向全世界推荐氟,但也指出了决策者应该在确认了儿童所能得到的总氟量之后再决定是否加氟。可这在各个国家从未被普通民众所了解过,大家更多地只是在一些商业宣传中简单地遵照他们的推荐。从氟斑牙的比例上看,我们的孩子们在没喝到加氟水之前已经摄入了太多氟了。
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  多氟源的一个结果就是氟斑牙的大量增加,早期加氟的鼓吹者认为1毫克/升只会影响到10%的儿童,今天它其实影响到了至少30%,而过量氟的摄入已导致了骨骼损害和关节炎。
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  印度、非洲和中国的许多人正受到氟骨症的困扰。氟骨症的早期症状和关节炎类似,而美国人现在患关节炎的人有4200万。他们中一部分可能是氟水造成的。
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: o" p+ h. \$ Y0 ?  “我想WHO也是在跟风,这可能是来自于美国的压力,没有一种站得住脚的‘安全带’分析可以支持这样一个结论,即饮用水中1毫克/升的氟含量对所有国家都是安全的。”6 {0 J7 Z! h8 a& D3 @6 J

1 d3 j" T  ]' f6 z$ g  “从大量的可能损害说明,对于一个健康水平一般,饮水量一般的人来说,没有一个合适的氟‘安全带’存在。而对那些肾功能不全的人、喝很多水的人、营养不良的人来说就更糟。”康纳特教授说。
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  1999年,《贵州晚报》在采访了魏赞道教授和贵州地方病防治所后撰文:近几年来,一些含氟牙膏借地毯式广告的威力冲进贵阳市场……但据有关部门测定,贵阳并非缺氟地区,而过多的摄入氟会导致氟中毒。结论是贵阳是氟病高发地区,使用含氟牙膏不妥。/ W! L5 t) G" |+ V: W# V
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  印度牙科专家D·A·罗扬发现,从牙膏中摄入氟,是另一个人体中氟的重要来源,虽然量少,但具有累积效应,他指出,“像印度这样的国家使用含氟牙膏是不科学的。因为我们的食盐及一切食品中都含氟。广大人群都正在经受着氟斑牙和氟骨症的痛苦。”
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  2002年,基于本国卫生部接到的一份研究报告,过度使用含氟物品可能会引起氟中毒,从而损害神经系统,引发骨质疏松症,比利时政府做出禁止销售含氟保健用品的决定。而后WHO做出表态说,该组织没有作出关于含氟牙膏方面的新的报告,将继续推荐使用含氟牙膏预防龋齿。中华口腔医学会和全国牙防组也认为,在适宜而安全的范围内,含氟牙膏对预防虫牙的作用已经得到证实。$ R; s) P& z$ W/ @1 Q2 \: A+ u

3 M6 j/ v% S4 x' x& p7 E$ R  w  但是一个明显的现象是,许多含氟牙膏的有效性研究,都是由牙膏生产厂家资助的。" A' o/ E: A! s5 i; w6 X* n" k

; i' N9 N8 s0 V3 n2 v% J0 f' c  “我已经有9年都没用过含氟牙膏了。对于小孩子来说,他们对自己的吞咽冲动没有控制,容易把牙膏吞下去,吃下去的牙膏会导致氟斑牙,一支牙膏中的氟足够杀死一个小孩了。”保罗·康纳特教授告诉《瞭望东方周刊》。
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' \( ?& ^, h, b2 X+ N/ Z; w8 j  广州一家含氟牙膏生产企业市场部人员告诉记者,他们一般不在高氟地区做推广。
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1 A- s4 m" F9 @- t7 L7 M. N  在美国,由于不时有儿童使用含氟牙膏、含氟漱口水和其他含氟保健品不当引起的中毒报告,美国食品与药物监督局规定自1997年起,所有含氟化物的牙膏和保健品必须印上警示标志。. n' h3 u" s& {; O

5 A7 l& [4 k3 W/ E# U0 D  魏赞道教授说,根据现在最新的认识,龋齿并不是氟不足引起的,而主要是饮食缺陷的结果。在儿童生长发育及妇女怀孕时期,给以必要的钙、磷、维生素A和D,认真注意口腔的清洁和卫生,应是今后预防龋齿的主要措施。( ]& B% I+ Z4 o' [6 m/ y& B: O

' H7 P0 s: c2 G  “牙膏的主要目的是清洁口腔,如果里面加些中草药的话可以杀菌消炎,氟有没有作用就不知道了。是不是真像广告里面那样不用它的话敲敲就碎了,不能完全相信。因为确切效果怎么样没人知道。”复旦大学公共卫生学院环境卫生学教研室主任、上海市微量元素学会理事宋伟民教授告诉《瞭望东方周刊》,他不用含氟牙膏。7 S0 g8 Y% r- ~0 c5 Z8 b) @. c
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  “氟不是一种有效的营养素,氟缺乏不会引起任何病症。没有氟,人一样会有一口好牙。”康纳特教授说。-
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  在很长一段时间,也包括至今有些科学文献中,氟被列为人体必需的微量元素。美国国家研究委员会食物与营养专业委员会也曾一度将其列为必需营养素;但后来又改称为“对人有益的元素”。铁、铜、锌、钴、锰、铬、硒、碘、镍、氟、钼、钒、锡、硅、锶、硼,被认为是16种人体必需的微量元素。
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: [3 q/ T& ]. G: l9 x# A  1990年,国际粮农组织(FAO),国际原子能机构(IAEA)和世界卫生组织(WHO)对必需微量元素作了重新定义,即:该元素的摄入量减少到一定限值后,总会导致一种重要生理功能的损害;或者该元素为有机体内生物活性物质有机结构中的必需组成部分。迄今的资料表明,氟还不完全具备这种必需性,故将其列为第三类,即有潜在毒性,但在低剂量时可能具有人体必需功能的元素。这三类元素分别是:
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& h3 t! B9 x. p# a- G  第一类有8种,是人体必需微量元素,包括碘、锌、硒、铜、铁、铬、钴、钼。
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; L( {+ c- W& _+ M9 \+ j  D! h  第二类有5种,是可能是必需的微量元素,有5种,即锰、硅、硼、钒、镍。
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  第三类是指低剂量对人体可能必需,但有潜在毒性的微量元素,共8种,包括了氟、铅、镉、汞、砷、铝、锂、锡。-
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  y6 p0 `9 i6 H5 k 有一本书叫《氟骗局》
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! l1 j/ ?( g7 H& f5 Y  《瞭望东方周刊》记者于达维报道
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  他们经常靠让科学家向公众说教的办法来隐藏他们产品的危险
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  1982年8月的查尔斯河畔,阳光特别灿烂。这是菲丽丝·穆兰尼丝来到著名的波士顿弗西丝牙科研究中心工作的第一天。
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  从研究生时起,她就用一种新方法来研究低剂量化学物质对动物的可能伤害。到1982年,在哈佛医学院精神病学系工作的她,已是在这门年轻的科学——“神经毒物学”领域中的全美领军人物了。6 E" R: i; {) \- t
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  她准备在弗西丝牙科研究中心建立一个毒物学实验室,靠分析动物行为方式的变化,来测定化学物质对大脑和中枢神经的影响。这实际上也是美国第一个牙科毒物学实验室,能够系统分析牙医在工作中要用到的各种化学物质。" ^; l; O$ O; c, d) E2 p

2 h7 i, g' w& J  起初她对氟并不感兴趣,因为除了从电视广告上知道它对牙齿有好处外,她不觉得氟有什么需要研究的。而中心主任,一直以来氟的支持者约翰·海恩以及他的恩师、美国著名毒物学泰斗哈罗德·霍奇都满心希望,菲丽丝的研究能给氟更多正面的支持。可是,菲丽丝最终的研究,毁了她和这个实验室的前程——因为她发现的结果与希望恰恰相反。5 a, G, `6 D8 [4 T9 G; u! Y4 N1 `
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  氟与人相识在500年前* ]3 J8 m( h0 Q& R# N( M2 ?6 `
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  从16世纪开始,大预言家诺查丹玛斯和药理学家帕拉塞尔苏斯都在著作中提到,有一种矿石可以当作毒药用。1764年,德国化学家马格拉夫发现并制成了可以用来蚀刻玻璃的“萤石酸”。
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  1771年,瑞典化学家舍勒对萤石酸做了系统的研究,但当时很多人并没把它当作一种新酸,而是实验中所用酸的副产品。当盐酸被人们发现是氢和氯的化合物后,人们才意识到萤石酸是氢和另一种新元素组成的。但在分离氟单质的道路上,许多先行者中毒倒下了。: b8 ~- l) r  ?; ~

8 ^# `/ d/ t( n  i  |  制成了无水萤石酸的法国化学家盖·吕萨克和泰纳的身体深受其害,瑞典的化学大师贝采利乌斯对此也是一筹莫展。直到1886年,法国化学家莫瓦桑用老师弗雷密的电解方法终于制取并收集了极为活泼、难以控制的氟气。7 {5 e! o# @4 M& @
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  氟气是一种黄色气体,它是电负性最高的元素,化学性质非常活泼,几乎可以和世界上所有有机和无机物质发生反应,连金和铂都不例外。所以,氟的毒性很大,腐蚀性极强,它的强氧化能力和热效应以及反应生产的氢氟酸(HF,萤石酸)会极大地破坏人体组织和器官。
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: l& g" V2 I( Q" D" l  美国原子能委员会1946年的一份报告上说,“氟和皮肤中的水分反应可以产生氢氟酸,而氢氟酸有极强的穿透能力可以导致深度烧伤,难以治愈。而且在管道、阀门和其他设备上沉积的氟化物也极为危险,所以一定尽可能不要呼吸、吞服或接触。”- R: M  Y2 [# M: T# I, p
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  1946年的美国原子能委员会,正准备接受已经完成制造原子弹的“曼哈顿计划”所有资源,他们怎么那么关心氟?  I. i; \3 ]/ m$ n
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  事实上,从二战开始,氟就被大量用于各种特殊军事目的。
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; `- e. o5 r. ^, d. G  1940年,德国法本工业联合公司建立了多个氟电解设备,开始大规模生产氟,其主要目的,就是为德军最高统率部秘密生产新式炸药三氟化氯。而在美国,氟被用来生产六氟化铀,六氟化铀被加热后,可以被用于铀235和铀238的分离提纯。可以说没有氟,就没有丢在广岛和长崎的两颗原子弹。至今,氟的一个主要用途,还是用于核能工业中的铀分离。
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  为了制造原子弹,美国制造了大量氟,作为毒性最强的化学品,氟迅速成为危害工人和工厂周围地区百姓的一个重要威胁。新泽西州南部深水镇的一些农民把当地杜邦公司的一家化工厂告上了法庭,因为这家为美国政府制造氟的工厂释放的烟雾毁掉了他们的桃园、农田和牲畜。
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1 [5 Q' W! Q( S4 M. |( Q  作为罗切斯特大学毒物学系的系主任,曼哈顿计划的首席毒物学专家哈罗德·霍奇对氟的毒性做了专门的研究,而他的研究报告早就足够把美国政府,因为氟污染而告上法庭了。但他所做的恰恰相反。为了维护氟在公众心目中的形象,霍奇开始频频在电视上出现,向公众说明氟浓度在1ppm以下是安全的。与此同时,美国公众开始从科学家嘴里听到这样一个消息,“氟保护牙齿”。
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& s$ I% N( F. H2 s/ D, B  在霍奇写给曼哈顿计划放射安全顾问斯坦福德·沃伦上校的信里,他提醒美国政府应该开展“氟保护牙齿”的宣传,来抵消氟污染所造成的恐慌。/ U  I3 l/ O/ y/ f: {4 s
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  哈罗德·霍奇的晚年,还希望菲丽丝的研究为氟提供更多的支持,但菲丽丝发现,氟对实验鼠的大脑和中枢神经都有损害,让他大失所望。7 z2 M- \$ T& b' x% c
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  菲丽丝发现,氟可以跨越实验鼠的血脑屏障,影响到实验鼠的大脑,进而影响到它们的行为。当时她的老板对她说,“你要和50年来牙医们和其他人发表的研究——即‘氟是有效而安全的’对抗。你肯定是错的。如果你发表这篇论文,国家牙科研究所将不可能在给我们任何资助。”( ]% g" Q! ~4 Y0 H  {! U
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  事实上,当菲丽丝的论文发表在《神经毒物学和畸形学》上之后,弗西丝牙科研究中心便真的再没和她续约。
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1 {7 ?4 m: A2 h  保护牙齿之说4 Z% h' g8 b& Z; i2 F
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  氟的用途非常广,氟化物已广泛应用于工农业、日常生活及高科技中,如冶金、化工、农药、化肥、玻璃、电镀、塑料、人造革、橡胶、化学武器、航天工业都要用到氟,氟可以说是现代工业的血液。7 {' Y5 @( F. k" n* Q% K
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  上世纪40年代,是美国工业战后实现大跃进时期,炼钢厂、炼铝厂、炼油厂都把氟当作重要的工业原料,而不可避免地产生了大量含氟废料和废气,导致很多工厂中的工人和工程周围的居民,因为受到污染而向工厂提出诉讼。1 C+ G, V& @* a( }# z: P
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  为此美国铝业公司的首席科学家弗朗西斯·费里给梅隆工业研究院的杰拉德·考克斯写了封信,建议考克斯提倡氟对牙齿的保护作用,并让他推荐在饮用水中添加有美国铝业公司出产的氟化铝。于是考克斯在1939年提议,在公共饮用水中加入氟,以保护公众的牙齿。. ^; s& x) V9 W6 |/ _

1 }5 x) S0 s; a  d) C0 f  在杰拉德·考克斯的提议下,在哈罗德·霍奇的保证下,氟被广泛宣传为一种在低浓度下对儿童十分安全的化学物质,而且,它还对牙齿有好处。这种宣传攻势消除了许多医生和专家的防备,让他们认为氟既然对儿童都无害,对工人就更无害,从而不愿在法庭上给工人佐证,这帮助美国的大企业免除了许多官司。
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7 M2 `! H( d. b& p  公共关系学之父爱德华·伯奈斯在这场战役中也充当了重要角色。是他给美国公共卫生部和纽约卫生局建议,利用牙齿健康和氟之间的关系来推广氟的安全性。为美国烟草公司工作的他曾在1916年成功完成号召妇女吸烟的项目。
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1 X% E2 M, y' v5 V5 V- D  他曾说,“只要我们能让医生们站到我们这边,我们就能让公众接受任何观念,因为医生在公众眼里是最权威的,不管他实际上知道还是不知道。”. E( T3 `% X( N3 s8 M

; ^5 k6 O5 h' }# V6 V0 D  而现在我们也频频看到一些医生和专家在电视广告中出现,为某种产品毫无保留地代言。
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& B% `5 w! g4 ]) w- u# B) `" n  从上世纪50年代美国开始在饮水中大面积加氟,到60年代世界上许多国家也开始加氟,但是很多国家由于氟的毒副作用而取消了加氟。中国于1965年开始在广州饮水中加氟,由于后来氟斑牙大量出现,于1983年取消了加氟。但加氟在美国一直长盛不衰,现在,整个美国有66%的饮用水是加氟的。饮用水加氟被认为是20世纪公共卫生领域10个最重要的成就之一。
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* {( m. I8 p, [1 ~  x  BBC前记者克里斯托弗·布莱森,在调查了大量美国官方和军方在1997年后解密的文件后,2004年底出版了《氟骗局》一书,在书中他详尽描述了氟作为一种毒素,是如何在美国官方和军方的共同努力下,进入人们日常生活的饮水和牙膏中的。
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  “氟化物经常被当作老鼠药用,他们想尽一切办法,把它加到人们吃的水里。”
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  布莱森说,与其说饮水加氟是公共卫生领域的一项重要成就,不如说它是公共关系策划领域的一次经典案例。同样,铅进入汽油,也是一次同样的经典战役。2 O/ T+ L: v' z! z1 L
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  现在我们用的都是无铅汽油,但事实上以前汽油本来就是没有铅的,铅是后来人为加进去的,而主持这个工作的,就是75年前美国的几家特大公司,包括通用汽车、杜邦和新泽西标准石油。2000年3月,美国《国家》杂志发表了吉米·L·吉特曼的调查,《铅的秘史》,文中揭露了这些公司是如何靠把铅加进汽油里面而获利的。
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9 v$ x3 ]5 k5 {/ \  通用汽车研究中心工作的年轻工程师托马斯·米格利向老板查尔斯·凯特林报告,他发现四乙基铅和酒精都可以作为汽油的抗爆剂。如果用酒精的话,通用汽车将不会获得专利,他们将对汽车燃料失去控制,也将让刚刚入股通用、正要在石油产业大展拳脚的杜邦公司大失所望。于是人类大规模使用含铅汽油的时代开始了,他们还给它起了一个不含铅的名字“Ethyl”。
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  尽管很多生产“Ethyl”的工人患病乃至死亡,专家和媒体对“Ethyl”产生怀疑,但是这并没有影响它的普及,因为就连美国政府部门的检测报告都要先送给当时通用汽车的管理层过目。“Ethyl”的市场运作成为MBA课程中的经典。
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! ~- ^0 n7 T) K  在整个关于“Ethyl”的鼓吹过程中,“Ethyl”首席医学顾问、凯特林实验室主任、辛辛那提大学毒物学家罗伯特·基霍是最卖力的一个。他也是除凯特林和米格利以外,让含铅汽油普及的三个重要人物之一。1966年他对美国国会说,尽管我和同事研究了30年,还是没发现含铅汽油对人有什么坏处。在他的晚年,还曾经提倡在把汽油中的含铅量提高提高。而对铅的危害,人类已经了解3000年了。! l8 y& N9 h$ \9 F

% g$ a! `1 |) F4 K$ {  含铅汽油1986年在美国汽车中被禁用,从那时起,美国人的平均血铅含量降低了75%,从1970年到1987年,美国每年有200万儿童的血铅含量下降到了中毒水平以下。
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  或许是为了弥补自己的过去,通用汽车后来以斯隆和凯特林的名义建立了纽约斯隆-凯特林纪念癌症中心,这是世界癌症研究的重镇,不过也同样可以随时为他们自己提供需要的成果。+ \( k* }+ q3 ^' K/ n) m) y

+ L, l0 p- U5 A& }# P% ~  凯特林实验室的另一项重要产品,是氟利昂。罗伯特·基霍在推广过程中,也需要不断提到氟对牙齿的好处,对人体的安全性。
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  吉特曼说,“在过去50年,大企业对于核、烟草、化学危险品、石棉、煤炭、杀虫剂等产品的推广都用着和罗伯特·基霍同样的策略,就是在掌握着所有技术和资金的同时向其他人挑战,你说我错了可以,证明给我看,证明出来我就改。”* j1 m& @5 `7 {2 x# c& C

! |8 ^. Y* S6 e: F/ U4 ^  而后他们即便是遇到针锋相对的挑战,也可以靠质疑他们使用的方法不够科学和严谨,把问题继续拖下去,即便最后辩无可辩,也可以说动物实验结果不一定适用于人。而现在,美国政府对全球变暖,各国政府对转基因食品,就是这个态度。3 ~6 P5 ]# i& x! N. y5 S. j

6 q/ e4 F/ k/ m/ }2 G  谁利用氟得到好处
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$ N% `; x7 a$ Q0 d6 R  “我研究关于氟的文献已经有3年多了,我看得越多,我越是担心氟对人造成的威胁,越是感觉我们用它来保护儿童的牙齿这一行为的科学基础太微弱了。我们允许把氟引入饮用水的过程太让人惊愕了。”美国圣劳伦斯大学化学系保罗·康纳特教授说。
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  虽然氟的毒性比铅还要高,但美国环保署设定饮用水中氟的浓度标准(1毫克/升)比铅要高1000倍。他们在1945年就设定了这个标准,到现在也没有改过,即便我们和我们的孩子们还在以很多其他方式吸收氟,包括牙膏和其他护牙药品、漱口水、加工食品、某些维生素药片以及软饮料。) `3 W7 g& m/ S& `+ X

( R% Z# x6 ?  t7 {5 J& ?( j  美国公共卫生局局长托玛斯·派伦说,我想加氟是我们这代人对牙齿健康所作的一个最大的进步。而美国环保署的科学家罗伯特·卡顿说,加氟是个科学骗局。
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  布莱森说,我们惊奇地发现,那些向我们说明氟是安全的人和研究机构,总是和跟我们说铅是安全的、石棉是安全的、DDT是安全的、跟我们说吸烟是安全的人是同一批人。" Y  L/ w  f9 ]! y+ H5 _

( i. n" F+ L3 |: i, J  美国塔夫脱大学城市与环境规划系教授谢尔登·克里姆斯基告诉《望东方周刊》,很明显,这场骗局是由各大企业通过掩饰氟对从业工人的损害开始的,他们利用氟对防治龋齿的帮助来掩饰氟的职业性损害,而这是工业企业常用的方法,比如在对石棉、乙烯氯化物、印刷电路板、DDT、杀虫剂,双酚A等有害物质的危险性上,企业都曾大力掩饰。
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  由此,大企业避免了大量的法律纠纷,并让他们的产品在市场上通行无阻。在大企业获得了成百亿收入的同时,政府在税收、政治捐助上面也得到了大量好处。; M% Q# {9 _' Q7 C  v  z
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  “他们经常靠让一些科学家向公众说谎的办法来隐藏他们产品的危险,我们需要增加透明度、可信度以及学术期刊和毒物学家的独立性。对于工人暴露在化学危险品所受到的职业性损害,应该有国家统一安排和执行研究。”: G! @- M" R( X5 }
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  贵州医学院魏赞道教授说,“一种观念的改变比它的产生要难得多,1983年广州停止了加氟,氟斑牙迅速好转,而1999年又有8位口腔专家提出2000年全国都加氟,我急忙给当时的卫生部部长张文康写了封信,才把这个势头遏制住。2001年我去日本参加国际氟协会会议的时候,他们专门邀请我到名古屋给他们做报告,讲讲是怎么制止了饮水加氟。”5 r1 [1 X/ c. A- X# g
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  “氟也许有一定有益效果,但事实上这种效果被大大夸大了,其实它的安全带非常窄。科学工作要是不够深入细致的话,会给后代带来极大的麻烦甚至灾难。”-  t1 X1 i! r4 b, E" T# y; b
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  (美国圣劳伦斯大学化学系保罗·康纳特教授为本文提供大量背景资料)
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 中国遍布高氟区, ~  X8 }- W% I& b
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  《瞭望东方周刊》记者于达维报道4 \" ]0 r" A1 u0 t! O8 o3 D) ?
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  “氟专门欺负穷人!”  A3 e  E- W2 S/ Q0 c5 Z
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  “你笑一个我看看。”
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  “嘻……”
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# G1 I. W& g4 a- q  “大一点。”
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1 a( s+ f5 k' ?, m% D" ^: C! N' Z  “……”1 X* Y2 C& M- D) X6 ]! n

2 j* O0 l) I- N  “你的嘴大了点,要给前面露出来的黄牙都做贴面的话要做10个,一个1000块。”0 b  m1 E7 K( P

" W/ s* a% T" t" l  “能报吗?”
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  “报不了,今天我们要下班了,明天你来再找我,争取给你打个八折。对了,你小时候住哪里?”
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  “天津。”
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 “齿居晋而黄” 6 ^& W3 F8 L" q: G: B1 Y( ~( v( J

0 m; B8 x9 r% {- L/ [1 d  三国时代的阮籍、山涛、嵇康、向秀、阮咸、王戎、刘伶七个人,经常在河南焦作(当时叫山阳)嵇康家附近的竹林里玩,被称为竹林七贤。嵇康家原本是浙江(会稽上虞)人,后来父亲做官搬到了安徽(谯郡),到了他这一代,不喜出仕,喜欢在山阳的庄园里隐居,弹弹琴,作作诗。他改编一首古琴曲,叫《广陵散》,他写了本书,叫《养生论》。/ n9 I, F) m. i1 A$ v
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  他在《养生论》里说,“齿居晋而黄,谓枣故也”,他认为山西人喜欢吃枣,所以牙齿都黄,但他冤枉枣了,弄得后代人都囫囵吞枣。
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; j& p. `/ z/ r# j  “嵇康所提到了这件事,可能是人类对氟斑牙最早的文字记录。”吉林大学地方病研究所李广生所长对《瞭望东方周刊》说。# f, Y+ v# f  \1 M* x

7 I  _3 M% Q6 O+ _2 S3 V' c  自古以来山西就是高氟区,我国考古学家贾兰坡发掘山西阳高县许家窑旧石器文化遗址时,就曾发现许家窑人的牙齿上有黄色的小坑。他在论文中说,“这是氟性斑釉齿的遗迹。”4 g) ]7 a& Z' o  m$ M! P
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  氟对人的牙釉质、牙本质和牙骨质都会造成损害,对牙釉质的损害形成氟斑牙。氟通过阻碍牙釉质的发育和正常矿化过程,使釉柱松散、排列紊乱、间隙扩大,牙齿表面失去光泽,牙面出现白垩斑点,严重则出现黄色、褐色斑点,甚至脱落,是地方性氟中毒最早最明显的身体特征之一。
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  2001年,国家计委、水利部、卫生部为山西安排国债资金4100万元,用于氟砷改水工程,到2003年底,共完成投资7038万元,建成10个大型改水工程,解决了20万人安全饮水。据统计,山西省目前还有1200多万农村人口没有达到安全饮水标准。
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( z; _% i/ n3 W' G3 X2 e, N  开口一嘴黄牙是山西农村随处可见的景象,而重度氟中毒会导致让人极为痛苦的氟骨病。在山西农村,对身形佝偻的氟骨病患者有个比喻,“抬头不见蓝天,低头不见脚尖,生时不能平睡,死时不能入棺”。
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  氟中毒地区几乎在各个省份都有
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  “中国除上海以外,氟中毒地区几乎在各个省份都有,最严重的是山西和内蒙古。”中科院地理资源所地方病专家杨林生研究员对《瞭望东方周刊》说。
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  “中国氟中毒分成饮水型、燃煤型和饮茶型三种类型,根据我们的调查,全国氟斑牙的患者有1亿多人,氟骨症患者有三四千万,中毒地区的人口有四个多亿。”7 l) \' `# b) }0 Y, k2 l* R5 q
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  饮水型氟中毒是中国氟中毒的最主要类型,患病人数也最多,高氟饮水主要分布在华北、西北、东北和黄淮海平原地区,包括了山东、河北、河南、天津、内蒙古、新疆、山西、陕西、宁夏、江苏、安徽、吉林等12个省份。高氟水主要存在于干旱和半干旱地区的浅层或深层地下水中,当地层中有高氟矿物(如萤石)或高氟基岩时,地下水的含氟量就比较高。
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  “北方地区降雨少,蒸发强,矿物容易富集,整个北方饮用水的矿化度都比较高。”中科院地理资源所水资源专家李丽娟研究员说。
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  “浅层水和地表水中的氟主要是由于气候的干旱富集,而深层水中的高氟水层往往和萤石矿或其他矿区结合。农业生产使用磷肥时,磷酸盐中往往伴生氟,可能会污染水源。”杨林生研究员说。/ }" G1 p# E4 }" q" e2 R$ @
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  “在中国南方地区主要是燃煤型氟中毒,当地气候比较潮湿,经常在室内烘干玉米和辣椒,而当地煤又是高氟煤,所以氟经常沉积在食物上。”& r- |/ P" X2 b" [2 S
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  燃煤型氟中毒主要分布在云南、贵州、四川、湖南、湖北、陕西、山西、河北、河南等14个省份200多个县,主要集中在地势较高、气候潮湿寒冷的地区,受威胁人口约3400万人。
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8 Y+ }/ T; H, P  r# T9 O. E  2005年春节期间,胡锦涛总书记在贵阳、黔西南州看望少数民族时,作出各级党的组织要关注贫困地区群众环境致病问题及地方病防治的重要指示。国家下拨贵州专款2400万元(省内自筹1000万),通过购买燃烧炉及修建外排烟道等形式陆续下拨病区群众,用来防治燃煤型氟中毒。
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  饮茶型氟中毒主要集中在少数民族地区。由于中国西部的西藏、新疆、内蒙古、青海和四川北部地区的居民,特别是牧民,有喝砖茶的习惯,而砖茶里有大量的氟。( u. N2 i: S" m) ?$ z% e

) ~/ \# }0 s2 |  P9 R  “茶是容易富集氟的植物,绿茶用的是嫩叶,氟含量不高,而砖茶用的是老叶和根茎,氟的含量很高。”杨林生研究员说。1 d- x( g. T  G% B
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  根据世界卫生组织公布的资料,水中的氟主要呈地理性分布,高氟水主要出现在高山脚下或是有海洋沉积层的地方,陆地上的氟分布带包括从叙利亚经过约旦、埃及、利比亚、阿尔及利亚、苏丹和肯尼亚的一条,另一条是从土耳其经伊拉克、伊朗、阿富汗、印度、泰国北部直到中国全境。在美国和日本也有类似的分布带。上述地区都是氟中毒的高发区。; u: n+ g* b: d; ]

% w4 a1 c1 ~1 b) k! L  根据杨林生提供的1998年《全国地方病防治工作年报》,当时全国水型氟中毒共有1089个县,病县人口52501万人,病村人口数7784万; 燃煤污染型氟中毒有199个县,病县人口8944万,病村人口数3228万。(人口以村计和以县计有较大出入)
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5 x/ [9 c1 S- ~+ r, W  根据卫生部疾病控制司的最新统计,2004年全国水型氟中毒县共有1117个,病村人口数8141万;燃煤污染型氟中毒县有201个,病村人口数3430万;饮茶型中毒由于地点分散,调查困难,没有统计数据。) U) Q/ X) k# V! a) ~, I

1 b5 ?2 y1 C( W; c, u) ~1 w$ ?4 p  复旦大学公共卫生学院环境卫生学教研室主任、上海市微量元素学会理事宋伟民教授对《瞭望东方周刊》说,由于铝厂、钢厂、磷肥厂对植物、农作物以及牲畜的污染,属于低氟区的上海也存在工业氟污染问题。
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0 m- r) o. O2 J$ f' k( s  氟专门欺负穷人- h" \' |+ I, A, ?# v: O

! B4 c" t9 `; N' c) q( J) ]  世界卫生组织中国发言人罗伊·瓦迪亚告诉《瞭望东方周刊》,治理饮用水中过量氟既困难又昂贵,最好的办法是找到一个低氟的替代水源,但由于安全的饮用水源本来就已经很有限,所以用人工的方法去氟还是惟一可以推广的办法,包括用骨炭吸附,触煤沉积和活性铝吸附。: F, D2 h: U* ~4 O. f6 E+ @

' t, @6 L  f! Y  l/ H6 ^  但降氟会产生大量难以处理的高氟沉积物,所以WHO建议尽量只对饮用水加以处理,尤其是在发展中国家更是如此。另外要加强对科学使用氟的教育。比如,高氟地区的妇女最好用母乳喂养子女,因为母乳中通常是低氟的。9 e3 d- @; ]& V4 x/ u3 ^' a" ~

7 w# }0 I" m1 A" J6 @  杨林生研究员说,“近几年我国水利部、卫生部在治理氟中毒上投入了几十个亿,研究廉价的控制措施和固氟剂,但现在还很难做到真正把氟去除。所以现在的主要办法就是改水——即改高氟水源为低氟水源,中国高氟水区大部分是浅水源,高氟深水源的分布范围不大,所以可以通过改浅水为深水来得到低氟水。但问题是要找得到低氟水源,而且在浅层水源改成深层水源后,如何保证浅层水不会渗入到深层将其污染也是个问题。”
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, _' @$ \) m: n3 u  水利部部长汪恕诚于2004年11月表示,据卫生部门和水利部门的调查,我国农村饮用水符合农村饮水卫生准则的比例为66%,还有34%的人口饮用水达不到准则的要求。初步摸底调查显示,我国有3亿多人饮水不安全,其中有1.9亿人饮用水有害物质含量超标。“十一五”期间我国将重点解决高氟水、高砷水、苦咸水、污染水等饮用水水质不达标以及局部地区饮用水供应严重不足问题。  @: i' E4 ~. s; \, y& P) g: L

$ i0 ~: L1 o% r* a0 i2 I* P* o' Z  “氟专门欺负穷人!”中国氟研究会会长、贵州医学院魏赞道教授对《瞭望东方周刊》说,事实上,贵州人大面积地氟中毒跟生活条件落后有关,“农民秋冬季节收获粮食,没有好的储藏措施,天气潮湿,容易霉变,只好用煤烘干,氟都沉积在每天吃的粮食和辣椒上。”
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* a2 f3 L8 d% T6 g  “美国人之所以在水里加氟还没事,主要是身体素质比较好,营养能够保证,如果贵州人的食物中有足够的蛋白质和矿物质,氟多一点也没关系。而贵州一些地方温饱都不能解决,更不要说营养了,所以治氟应该先治穷。”
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  魏赞道说,贵州在改灶的问题上投入了几千万,家家修铁炉子,但是收效并不好。要综合治理,在发展经济的同时降低水氟量,以提高生活条件和居住条件为治氟根本措施。必须先发展经济,改变农民的习惯。想想看,哪个有钱有权的人喜欢天天烧煤呢?
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http://news.sina.com.cn/c/2005-07-22/10337294697.shtml
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